Estudio de reacciones de sustitución de ligandos en el complejo cis-[Pd(C6Cl2F3)2(THF)2]

Abstract

Las reacciones catalizadas por metales de transición están compuestas por etapas que regeneran de forma cíclica los intermedios que constituyen el ciclo catalítico. Muchas de esas etapas contienen reacciones de sustitución de ligandos, por lo que, a menudo, el éxito de una reacción catalizada por un complejo organometálico depende de la facilidad con la que se produzca la disociación o sustitución de los ligandos. Por ello, es interesante conocer datos termodinámicos sobre la reacción de sustitución o disociación de un proceso para poder estimar su factibilidad o entender la actividad catalítica observada. Sin embargo, apenas se dispone de datos experimentales que permitan calcular los cambios energéticos asociados a reacciones de sustitución. Esta carencia afecta incluso a los complejos de metales del grupo del platino, los más usados en catálisis, y en concreto, a los complejos de Pd. En este contexto, se propone el estudio calorimétrico de la reacción de sustitución de THF en el complejo arílico cis-[PdRf2(THF)2] por diferentes ligandos (PPh3, P(o-tol)3, P(OMe)3, P(OPh)3, P(C6F5)3, 3-Clpy y 4-Mepy). Con dicho estudio se pretende obtener entalpías de reacción que permitan comparar diferentes restos orgánicos entre sí, en función de la estabilidad de los enlaces que forman con el metal. Además, se han aislado los diversos productos de sustitución para su posterior estudio. Por consiguiente, se han obtenido otros datos mecanísticos (constantes de equilibrio, isomerización) por medio de seguimientos de reacción dada la facilidad de caracterización de estos productos mediante 19F RMN que permiten complementar la información obtenida de las otras técnicas.