Síntesis, caracterización y post-funcionalización de polímeros y copolímeros bromados por apertura de ciclooctenos 3 y 5 sustituidos vía metátesis catalizado por complejos de Rutenio (II)

Abstract

La síntesis de polímeros con un porcentaje variable de olefina con sustituyentes polares, permite tener un control sobre propiedades importantes como la adhesión. Sin embargo, los métodos de polimerización convencionales, como catálisis por coordinación o polimerización radicalaria, tienen serias limitaciones de condiciones de reacción y control de la composición final del polímero. Así, este trabajo plantea otra ruta de síntesis mediante el desarrollo de las polimerizaciones por apertura-metátesis (ROMP) de olefinas cíclicas tensionadas con sustituyentes bromo, catalizadas por complejos de rutenio(II), y seguidas de hidrogenación. Esto lleva a polímeros con un esqueleto análogo al polietileno pero que contiene grupos funcionales, con un mayor control de su número. La post-funcionalización de los grupos bromo incorporados permite alojar sobre el polímero otros grupos funcionales por vías sintéticas sencillas como la sustitución nucleofílica. Se ha estudiado la polimerización por ROMP de ciclooctenos 3 y 5-bromo sustituidos. Se usaron agentes de transferencia de cadena (CTA) para obtener polímeros solubles en disolventes comunes como CHCl3, THF, etc. lo que permitió la caracterización, incluyendo medidas de IR, RMN y SEC. Se hidrogenaron los polímeros y se llevó a cabo la sustitución de bromo por cianuro como método de post-funcionalización. Por lo tanto, haciendo uso de este procedimiento de polimerización ROMP, hidrogenación y post-funcionalización se logra sintetizar copolímeros altamente lineales análogos a los que proceden de la polimerización de etileno y acrilonitrilo con una proporción de grupos funcionales adecuada.