RT info:eu-repo/semantics/masterThesis
T1 Alilsilanos como intermedios sintéticos de oxocanos de interés
A1 Herrero Villar, Manuel
A2 Universidad de Valladolid. Facultad de Ciencias
K1 Compuestos organosilícicos
AB Desde la década de los ochenta han aparecido diversas monografías y revisionesque recogen los aspectos más interesantes y útiles de la química de organosilícicos1. Lapuesta a punto de numerosos métodos de formación de enlaces C-Si y el estudioquímico-físico de la influencia electrónica del átomo de silicio sobre la estructurahidrocarbonada, han permitido comprobar la singularidad del comportamiento de losorganosilícicos, despertando un extraordinario interés. La presencia de orbitales “d”vacíos en el átomo de silicio es sin duda, entre otras, la causa de los efectos electrónicos“anómalos” observados. Los compuestos nucleofílicos pueden asociarse o coordinarse aestos orbitales vacíos, afectando así de modo decisivo a la regioquímica de lasreacciones en las que interviene el átomo de silicio2.Los orbitales 3d del silicio estabilizan los estados de transición al acomodarintermedios con número de coordinación 5 o 6, disminuyendo la energía total delproceso y facilitando, por tanto, los desplazamientos nucleofílicos3. Por otra parte, elhecho de que los carbaniones en posición  respecto del silicio sean fácilmenteestabilizados, refleja la intervención de los orbitales 3d y su interacción con los 2p delátomo de carbono, dando lugar a orbitales p-d4. Mayor influencia tiene, en la químicade carbocationes, el efecto estabilizador del átomo de silicio sobre aquellos que tienenposición  respecto del silicio. Esta reactividad poco usual constituye uno de los efectosdiferenciadores más notables con relación a la química clásica del carbono5.Entre los compuestos organosilícicos más conocidos están aquellos quepresentan enlaces Si-Metal alcalino (Si-Li, Si-Na). En muchos aspectos, los derivadostriorganosililmetálicos (R3SiM, M = metal alcalino), se comportan como sus análogosorganoalcalinos: son bases muy fuertes, lo mismo que excelentes nucleófilos6. Frente aelectrófilos, estos sililaniones reaccionan fácilmente conduciendo a nuevos enlaces Si-C.Otros compuestos de especial interés, son los organocupratos de Litio (conenlaces Si-Cu), preparados por primera vez por Duffant y col.7, y que pueden serconsiderados formalmente como sililaniones cuya reactividad, menor que la delcorrespondiente silillitiado, permite reacciones más selectivas. Estas especies tienen unanotable importancia como intermedios en síntesis orgánica. En particular, la reactividadde los sililcupratos frente a compuestos con enlaces múltiples carbono-carbono noactivados (aleno y acetilenos), está siendo estudiada desde hace años en nuestro grupode investigación.
YR 2014
FD 2014
LK http://uvadoc.uva.es/handle/10324/8343
UL http://uvadoc.uva.es/handle/10324/8343
LA spa
NO Departamento de Química Orgánica
DS UVaDOC
RD 23-abr-2024