Síntesis enantioselectiva de alfa-hidroxicetonas quirales por adición enantioselectiva de derivados de alquinilzinc a 1,2-dicetonas

Abstract

La monoaalquinilación enantioselectiva de α-dicetonas con derivados de alquinilzinc a -20 ºC en presenciade un 20% del ligando quiral 3 derivado de perhidro-1,3-benzoxazina permite obtener α-hidroxi-β-alquinilcetonas con altos rendimientos químicos y buena enantioselectividad. A temperaturas más altas, un proceso paralelo de resolución cinética permite mejorar considerablemente los excesos enantioméricos finales aunque con una importante pérdida del rendimiento químico. Cuando las dicetonas aromáticas de partida no están simétricamente sustituidas se puede conseguir una elevada o incluso total regioselectividad en el proceso de monoalquinilación si uno de los anillos aromáticos tiene restos electroatractores y el otro electrodonadores que permiten diferenciar los dos grupos carbonilo.