Nuevas aplicaciones de tioureas bifuncionales soportadas en adiciones conjugadas enantioselectivas

Abstract

En este trabajo, se describe la síntesis de una nueva tiourea bifuncional derivada de la L-valina soportada sobre poliestireno y el estudio de su utilización como catalizador en diferentes reacciones de adición de Michael enantioselectivas. Se ha llevado a cabo un estudio comparativo de dos tioureas, una homogénea y otra heterogénea, en la adición conjugada de nitrometano a chalconas y de β-cetosulfuros, 2-nitrociclohexanona y nitropropionato de etilo a nitroalquenos, reacciones que tienen lugar con buenos rendimientos químicos y enantioselectividades. La tiourea soportada induce enantioselectividades que se aproximan o superan las conseguidas con la tiourea homogénea en todas las reacciones estudiadas. Se han realizado ensayos con ambas tioureas en condiciones que favorecen la química verde (reacciones sin disolvente y en fase sólida). Se ha demostrado también que la tiourea soportada sintetizada puede reciclarse un total de tres ciclos en la reacción de 2-nitrociclohexanona con nitroestireno sin pérdida significativa de actividad catalítica. En resumen, la inmovilización de las tioureas bifuncionales sobre poliestireno, aunque disminuye normalmente la velocidad de reacción, facilita la recuperación y reutilización del catalizador sin afectar apenas a la enantio- y diastereoselectividad en las reacciones de Michael estudiadas.