Kinetic and thermodynamic studies on transmetalation reactions

Abstract

Las reacciones de acoplamiento cruzado son reacciones que se producen entre un electrófilo orgánico y un nucleófilo organometálico para lo que es necesario el empleo de un catalizador, habitualmente de paladio. El mecanismo de éste tipo de reacciones consta de las siguientes etapas: adición oxidante, transmetalación y eliminación reductora. Las etapas de adición oxidante y eliminación reductora son independientes del nucleófilo empleado y son comunes a todas las variantes de los procesos catalizados por paladio, mientras que la etapa de transmetalación depende del nucleófilo escogido. La elección de un tipo de nucleófilo u otro limita las posibles condiciones de reacción y la tolerancia a grupos funcionales de la síntesis y el mecanismo por el cual transcurre la etapa de transmetalación es muy diferente en función del nucleófilo empleado. Es muy importante conocer en profundidad la etapa de transmetalación de éste tipo de reacciones ya que nos va a permitir un mejor diseño de los sistemas. El propósito fundamental de esta tesis doctoral ha sido comprender y mejorar la etapa de transmetalación en las reacciones de acoplamiento cruzado catalizadas por paladio. Nos hemos centrado en el estudio de sistemas Au/Sn, Au/Pd y Zn/Pd.