Aplicaciones de tioureas y escuaramidas bifuncionales quirales en reacciones en cascada organocatalizadas

Abstract

En este trabajo, se describe la síntesis mediante copolimerización radicalaria de una serie de tioureas y escuaramidas bifuncionales soportadas, y de sus análogas no soportadas, a partir de 1,2-diaminas quirales y del 2,6-dicloro-4-aminofenol. Las tioureas bifuncionales soportadas se han utilizado con éxito en reacciones en cascada oxa-Michael-aza-Henry de α-amido sulfonas con nitroolefinas que conducen a la obtención de N-Boc 4-amino-3-nitrobenzopiranos, con buenos rendimientos químicos y elevadas diastereo- y enantioselectividades que se aproximan a las conseguidas con sus análogas no soportadas. La tiourea bifuncional soportada IVe, la más eficiente de todas las ensayadas, puede ser recuperada y reutilizada hasta 4 veces sin cambios significativos de su actividad catalítica. La escuaramida bifuncional sq-4a, derivada de la L-terc-leucina, promueve de manera eficaz la reacción de trans-2-hidroxi-β-nitroestireno con nitroolefinas que conduce, a través de un proceso en cascada oxa-Michael-Michael, a la obtención de 4-nitrometil-3-nitrobenzopiranos con buenos rendimientos químicos y diastereo- y enantioselectividades.