Síntesis de heterociclos a partir de organosilanos

Abstract

En este trabajo se han estudiado las ciclaciones silil-Prins de dos tipos de alcoholes sililados: alcoholes alílicos y alcoholes homoalílicos. La obtención de alcoholes alílicos sililados se ha llevado a cabo mediante dos métodos que tienen como paso clave la formación del intermedio alilsilano-vinilcuprato a partir de la reacción entre el aleno y el cuprato de orden bajo PhMe2SiCu(CN)Li. Dichos alcoholes serán productos de partida en la formación de tetrahidrofuranos mediante una ciclación de silil-Prins por tratamiento con aldehídos en presencia de TMSOTf. La ciclación conduce con rendimientos moderados a una mezcla de THF diastereoisómeros en proporción 2:1. La preparación de los correspondientes alcoholes homoalílicos sililados se lleva a cabo por reacción del aleno con el cuprato de orden alto (PhMe2Si)2Cu(CN)Li2. En este caso se forma un intermedio vinilsilano-alilcuprato que por reacción con cloruros de ácido nos da vinilsilil cetonas. Una etapa adicional de reducción nos conduce a alcoholes homoalílicos que por reacción con diferentes aldehídos y en presencia de TMSOTf experimentan una ciclación de silil-Prins dando lugar a diversos tetrahidropiranos con una alta estereoselectividad. En este trabajo se ha estudiado cómo afecta al curso de la reacción el efecto de distintas variables como: la naturaleza del catalizador, temperatura y disolvente.