Compuestos organometálicos y catálisis I: síntesis de sistemas bisarilados de oro(III) adecuados para el estudio de reacciones de acoplamiento C–C

Abstract

Enfocado hacia el estudio de reacciones de acoplamiento catalizadas por metales de transición, se ha decidido ampliar esta línea de investigación a complejos AuIII con arilos fluorados de tipo Rf (C6Cl2F3) y con el ligando híbrido fosfina-olefina PhPEWO-F. La elección de este tipo de arilos fluorados facilita enormemente el seguimiento de las síntesis de los correspondientes compuestos por resonancia magnética nuclear de 19F. Estos ligandos híbridos, que presentan olefinas con sustituyentes extractores de densidad electrónica, se caracterizan por ser capaces de coordinarse de manera quelato al centro metálico por la olefina, disminuyendo la energía de activación del proceso de eliminación reductora. La consecuencia de esto es que, al reducirse dicha barrera, es posible la obtención selectiva del producto de acoplamiento arilo-arilo, frente a otros productos no deseados. En el trascurso de mi TFG, que tenía como objetivo sintetizar complejos bisarilados de AuIII y AuI como sistemas sobre los que estudiar reacciones de eliminación reductora, se han encontrado ciertas novedades no descritas hasta ahora en la bibliografía como la interesante reorganización de arilos observada en disolución en la síntesis de uno de [Au(-Cl)Rf2]2. Uno de los productos de esta reorganización [AuRf3(OH2)]·2OEt2 ha podido ser separado de la mezcla de reacción y estudiado tanto por RMN como por difracción de Rayos X. Se han realizado diferentes experimentos modificando las condiciones para entender la reorganización observada por lo que finalmente no se ha tenido tiempo suficiente para analizar en profundidad el acoplamiento Rf-Rf a partir de estos complejos de AuIII.