Efecto de la sustitución en la ciclación ácido-catalizada de vinilsilil alcoholes

Abstract

En el presente proyecto se ha estudiado una vía sintética – la ciclación ácido-catalizada de vinilsililalcoholes – para la preparación de tetrahidropiranos polisustituidos, compuestos de gran relevancia debido a su presencia en las estructuras de diversos productos naturales con propiedades biológicas. El interés que puede suscitar este trabajo tiene dos vertientes: por un lado, el proceso sintético seguido hasta la obtención de los vinilsililalcoholes; por otro, el estudio de los factores que influyen en la reacción de ciclación intramolecular de los mismos. Los sustratos de partida son vinilsililcetonas, preparadas por sililcupración de distintos alquinos monosustituidos. Dichas cetonas son transformadas en el correspondiente epóxido por reacción con iluros de azufre. El empleo de compuestos trialquilalumínicos en presencia de trifenilfosfina permite la apertura de los epóxidos para dar los vinilsililalcoholes primarios deseados. Se han estudiado dos de los factores determinantes en transcurso de las ciclaciones: la influencia de los sustituyentes presentes en el doble enlace de los vinilsililalcoholes y la relevancia del grupo sililo en este tipo de procesos.