Síntesis de nuevas tioescuaramidas bifuncionales quirales y estudio de su utilización en adiciones de Michael estereoselectivas

Abstract

Se han sintetizado nuevas tioescuaramidas bifuncionales quirales y sus análogas soportadas mediante reacción de ditioescuarato de diciclopentilo con bencilamina o una resina de aminoetil poliestireno y 1,2- diaminas derivadas de -aminoácidos vía dos reacciones de adición-eliminación con buenos rendimientos químicos. Estas tioescuaramidas se han utilizado con éxito como organocatalizadores en reacciones nitro-Michael que transcurren con elevados rendimientos químicos y enantioselectividades que igualan o superan a las obtenidas con las escuaramidas homólogas en menor tiempo de reacción. La inmovilización de las tioescuaramidas bifuncionales sobre una resina de aminoetil poliestireno conduce a un aumento considerable de los tiempos de reacción y una disminución de la relación enantiomérica de los aductos obtenidos. Los estudios de reciclado llevados a cabo con las tioescuaramidas soportadas muestran una fuerte disminución de su actividad catalítica al pasar de un ciclo a otro, así como fluctuaciones en los valores de las relaciones enantioméricas con tendencia a la baja.