Cristales líquidos basados en complejos quirales de oro(I) con comportamiento mecanoluminiscente

Abstract

En este trabajo se describe la síntesis de una serie de complejos organometálicos de oro(I) quirales de estequiometría [Au(p-C6F4OR1)(p-CNCC6H4OR2)] donde R1 y R2 son restos quirales 2-octil (R1 = R2 = (R) ó (S); R1 = (R), R2 = (S); R1 = (S), R2 = (R). Los complejos preparados se han estudiado por microscopía óptica de luz polarizada y calorimetría diferencial de barrido y muestran comportamiento de cristal líquido termótropo. Los derivados (R-S) y (S-R) tienen un comportamiento monótropo mientras que los isómeros (R-R) y (S-S) tienen un comportamiento enantiótropo. En todos los casos las mesofases formadas son de tipo esméctica A. En disolución, todos ellos muestran una emisión luminiscente asociada a transiciones centradas en el ligando isocianuro que desaparece en el estado sólido y en el líquido isótropo. Por el contrario, las mesofases presentan una intensa luminiscencia asociada a la existencia de interacciones aurofílicas. Hay que resaltar que todos los materiales preparados muestran un comportamiento mecanoluminiscente reversible como consecuencia de la formación de la mesofase a temperatura ambiente cuando los sólidos se estimulan mecánicamente.

In this report, a series of chiral gold(I) organometallic complexes of stoichiometry [Au(p-C6F4OR1)(p-CNCC6H4OR2)] where R1 and R2 are 2-octyl chiral moieties (R1 = R2 = (R) ó (S); R1 = (R), R2 = (S); R1 = (S), R2 = (R), has been prepared. The complexes have been studied by polarized light optical microscopy and differential scanning calorimetry, and show thermotropic liquid crystal behavior. The (R-S) and (S-R) derivatives display monotropic behavior while the (R-R) and (S-S) isomers show enantiotropic behavior. In all cases, the mesophases formed are of smectic A type. In solution, they all show luminescent emission associated with transitions centered on the isocyanide ligand, which disappears in the solid state and in the isotropic liquid. In contrast, the mesophases show intense luminescence associated with the existence of aurophilic interactions. It should be emphasized that all the materials prepared show reversible mechanoluminescent behavior, as a consequence of the formation of the mesophase at room temperature when the solids are mechanically stimulated.