Estudio de la adición enantioselectiva organocatalizada de alcoholes a Boc-cetoiminas derivadas de 1H-pirazol-4,5-diona

Abstract

La adición enantioselectiva de diferentes alcoholes a Boc-cetoiminas derivadas de pirazolona, catalizada por una escuaramida bifuncional derivada de la quinina, proporciona pirazolonas quirales que contienen un estereocentro tetrasustituido y una unidad N,O-acetal. Los aductos se obtienen con buenos rendimientos (hasta 91%) y enantioselectividades moderadas (hasta 79:21 er) empleando un 5% del organocatalizador quiral para una amplia gama de sustratos. La reacción puede extenderse a otros nucleófilos, tiofenol y N-metilanilina, proporcionando los correspondientes N,S- y N,N-acetales con rendimientos entre moderados y buenos pero con baja enantioselectividad.

Quinine-derived bifunctional squaramide catalyzed the enantioselective addition of different alcohols to pyrazolone-derived Boc-ketimines, providing chiral pyrazolones containing a tetrasubstituted stereocenter bearing a new N,O-acetal motif. The aducts are obtained in good yields (up to 91%) and moderate enantioselectivity (up to 79:21 er) by employing a loading of 5 mol % of the chiral organocatalyst for a wide range of substrates. The reaction was extended to other nucleophiles, thiophenol and N-methylaniline, providing the corresponding N,S- and N,N-acetals in moderate to good yield but low enantioselectivity.