Fotocatalizadores de Ir(III) soportados en polinorbornenos de adición vinílica

Abstract

En este trabajo se sintetiza un complejo del tipo [Ir(ppy)2(bpy)]PF6 (ppy = 2-(2’-piridil)fenil; bpy = 2,2’bipiridina) anclado a un polinorborneno de adición vinílica (VA-PNB) para su uso y reciclaje en reacciones fotocatalíticas. El anclaje del complejo al VA-PNB se realiza mediante una reacción click entre un alquino y una azida catalizada por Cu(I). El triazol que se forma es un grupo funcional robusto y que no absorbe luz visible por lo que previsiblemente no interferirá en la reacción catalítica. Se sintetiza un complejo de similares características electrónicas, pero que actúe en fase homogénea para obtener una idea del funcionamiento del catalizador en los diferentes puntos del polímero. Se estudia el rendimiento obtenido en una reacción catalizada por los catalizadores sintetizados. Al usar el fotocatalizador soportado se obtienen rendimientos cuantitativos tanto en el primer como en el segundo ciclo probando la capacidad de reciclaje para el segundo ciclo, aunque es necesario un estudio exhaustivo con mayor numero de ciclos. El catalizador homogéneo no logra buenos resultados. Se obtiene un rendimiento del 50% del producto deseado, pero aparece otro producto que parece corresponder con otro isómero.

In this work a complex of the type [Ir(ppy)2(bpy)]PF6 (ppy =2-(2’-pyridyl)phenyl ; bpy = 2,2’bipyridine) supported on vinylic addition polynorbornenes (VA-PNB) has been synthesized for its further use and recycling on photocatalytic reactions. The anchoring of the complex to VA-PNB has been made through a click reaction between an alkyne and an azide catalysed by Cu(I). The formed triazole is a robust functional group that doesn´t absorb visible light, so it is not expected to interfere in the catalytic reaction. A complex with similar electronic characteristics which works in homogeneous phase is synthesized to get an idea of the anchored complex behaviour through the polymer. The obtained yield on a catalysed reaction using the previously mentioned complexes is studied. The supported catalyst provides quantitative yields on first and second cycles proving the recycling capability of the catalyst, although further exhaustive studies need to be done with a larger cycle number. The homogeneous catalyst does not get positive results. The obtained yield of the desired product is 50%, but other product which appears to be another isomer can be detected.