Estudio de las adiciones estereoselectivas de trans-ɣ-hidroxienonas a N-Boc-cetiminas derivadas de pirazolin-4,5-dionas promovidas por escuaramidas quirales

Abstract

Los organocatalizadores son un grupo de moléculas que, sin la presencia de metales de transición, son capaces de facilitar una gran variedad de reacciones orgánicas. Su estudio ha cobrado gran relevancia en la química sintética del siglo XXI. Sus buenos resultados en la aplicación a la síntesis estereoselectiva de compuestos quirales los hace especialmente interesantes. Por otro lado, dentro del mundo de los sistemas heterocíclicos, destacan los pirazoles, sobre todo, es interesante la síntesis asimétrica de pirazolonas con un centro espirociclico cuaternario en posición C4, porque en ellas se combinan sus ya bien conocidas propiedades biológicas, con la rigidez del esqueleto presente en los espirocompuestos. En este Trabajo de Fin de Grado se ha continuado con la investigación iniciada en proyectos anteriores, para avanzar en el estudio de la capacidad catalítica de tioureas y esquaramidas bifuncionales en reacciones enantioselectivas. Para ello se ha realizado la síntesis de N-Boc cetiminas derivadas de pirazolin-4,5 dionas y trans-ɣ-hidroxienonas, productos de partida, para después evaluar la importancia de los diferentes sustituyentes presentes en los reactivos de adición de hidroxienonas a las N-Boc cetiminas, para el rendimiento y diastereoselectividad de los compuestos espirociclicos deseados.

Organocatalysts are a group of molecules that, without the presence of transition metals, are capable of facilitating a wide variety of organic reactions. Their study has become very relevant in synthetic chemistry in the 21st century. Their good results in the application to the stereoselective synthesis of chiral compounds make them particularly interesting. On the other hand, in the word of heterocyclic system, pyrazoles stand out, above all, the asymmetric synthesis of pyrazolones whit a quaternary spirocyclic center at C4 is interesting, because they combine the already well-known biological properties whit the rigidity of the skeleton present in the spirocompounds. In this Final Degree Project we have continued with the research initiated in previous projects, to advance in the study of the catalytic capacity of bifunctional thioureas and scharamides in enantioselective reactions.For that purpose the synthesis of N-Boc ketimines derived from pyrazoline-4,5 diones and trans-ɣ-hydroxyenones, starting products, has been carried out, in order to evaluate the importance of the different substituents present in the hydroxyenone addition reagents to N-Boc ketimines, for the yield and diastereoselectivity of the desired spirocyclic compounds.