Tioureas bifuncionales soportadas sobre poliestireno. Nuevas aplicaciones en organocatálisis

Abstract

En este trabajo, se describe una síntesis fácil y simple de nuevas tioureas bifuncionalessoportadas sobre poliestireno, derivadas de L-valina, mediante copolimerización de monómeros amino-tiourea con estireno y divinilbenceno. Estos polímeros han resultado ser catalizadores heterogéneos eficaces en la adición de nitrometano a N-Boc arilaldiminas y en la adición conjugada demalonatos y b-cetoésteres a 2-nitroestireno, reacciones que, en ausencia de disolvente, tienen lugar con buenos rendimientos químicos y enantioselectividades. La introducción de un espaciador lineal de mayor longitud entre el soporte y la tiourea bifuncional mejora la actividad y la selectividad de los catalizadores soportados. El mejor de los catalizadores soportados sintetizados (16) induce enantioselectividades elevadas que se aproximan o incluso mejoran los resultados obtenidos con los catalizadores homogéneos en todas las reacciones estudiadas. Se ha demostrado que estos catalizadores pueden reciclarse un total de tres ciclos en la reacción aza-Henry y dos ciclos en la reacción nitro-Michael sin pérdida significativa de su actividad catalítica. En resumen, la inmovilización de las tioureas bifuncionales sobre poliestireno, aunque disminuye normalmente la velocidad de reacción, facilita la recuperación y reutilización del catalizador sin afectar apenas al rendimiento químico y enantioselectividad de las reacciones estudiadas.