2026-04-27T20:08:14Zhttp://uvadoc.uva.es/oai/request

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Andrés García, José María Pedrosa Sáez, Rafael Valle Álvarez, María Universidad de Valladolid. Facultad de Ciencias 2018-06-21T08:59:53Z 2018 http://uvadoc.uva.es/handle/10324/30215 b1793403 10.35376/10324/30215 Se ha llevado a cabo la síntesis de una nueva familia de aril tioureas y escuaramidas bifuncionales quirales, derivadas de la (1R,2R)-trans-1,2-ciclohexanodiamina y de 1,2-diaminas derivadas de α-amino ácidos y de derivados de p-aminofenol diversamente sustituidos, y de sus análogas poliméricas obtenidas mediante copolimerización de monómeros estiril amino-tiourea y estiril amino-escuaramida con estireno y divinilbenceno. Estas tioureas y escuaramidas soportadas difieren de las anteriormente sintetizadas mediante copolimerización en que el anclaje al polímero tiene lugar a través del anillo aromático de la tiourea o escuaramida, sin necesidad de utilizar un linker adicional. A efectos comparativos se ha llevado a cabo también el anclaje de alguna de las tioureas bifuncionales más eficientes sobre una resina de Merrifield. Estos compuestos soportados y no soportados se han empleado inicialmente como organocatalizadores eficientes en diferentes transformaciones enantioselectivas como reacciones aza-Henry, nitro-Michael y en la aminación enantioselectiva de diferentes derivados 1,3-dicarbonílicos, obteniendo los correspondientes aductos con elevadas diastereo- y enantioselectividades. Posteriormente, hemos estudiado su utilización como organocatalizadores en reacciones en cascada llevadas a cabo con salicil-N-Boc-iminas y con derivados de trans-2-hidroxinitroestireno, dirigidas a la obtención de cromanos y 4H-cromenos diferentemente sustituidos de manera enantioselectiva. La reacción de salicil-N-Boc-iminas con nitroolefinas y con fenilsulfonilacetonitrilo conduce a la obtención de N-Boc 4-amino-3-nitrobenzopiranos 2-sustituidos y de 2-amino-3-fenilsulfonil-4H-cromenos, respectivamente, a través de procesos oxa-Michel-aza-Henry y Mannich-ciclación intramolecular-tautomerización, con buenos rendimientos químicos y elevadas estereoselectividades. Por otra parte, la reacción de (E)-2-(nitrovinil)fenoles con trans-β-nitroolefinas y fenilsulfonilacetonitrilo proporciona 4-nitrometil-3-nitrocromanos 2-arilsustituidos y 2-amino-3-fenilsulfonil-4-(nitrometil)-4H-cromenos a través de procesos en cascada oxa-Michael-Michael y Michael-ciclación-tautomerización, respectivamente, también con buenos rendimientos químicos y estereoselectividades. Departamento de Química Orgánica Doctorado en Química: Química de Síntesis, Catálisis y Materiales Avanzados 2020-01-15 2020-01-15 application/pdf spa info:eu-repo/semantics/openAccess http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/ Attribution-NonCommercial-NoDerivatives 4.0 International Polímeros y polimerización Síntesis asimétrica Nuevas tioureas y escuaramidas bifuncionales quirales y sus copolímetros: organocatalizadores reacuperables para tansformaciones estereoslectivas info:eu-repo/semantics/doctoralThesis