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Espectroscopía, conformación y estructura de compuestos heterobiarilícos asimétricos: 2-(2-piridil)benzo[b]tiofeno Heras Elvira, Domingo Lesarri Gómez, Alberto Eugenio Pérez Cuadrado, Cristobal Universidad de Valladolid. Facultad de Ciencias Los heterociclos que contienen azufre han acaparado un gran interés por el papel preponderante que ocupan en la química de productos naturales y farmacéuticos. Este trabajo versa sobre la molécula de 2-(2-piridil)benzo[b]tiofeno, perteneciente a la familia de compuestos heterobiarílicos y cuyo estudio combinará cálculos computacionales y espectroscopía de rotación. Los cálculos teóricos para el monómero y su monohidrato han incluido predicciones de la teoría del funcional de la densidad (B3LYP-D3 y B2PLYP-D3) combinando bases de Ahlrichs (def2-TZVP) y Pople (6-311G(d)). La sección experimental se ha desarrollado mediante espectroscopía de microondas de banda ancha con excitación multifrecuencia y transformada de Fourier, operando en la región de 2-8 GHz. Se han detectado dos confórmeros en el espectro de rotación, erigiéndose la geometría cis como la más estable, aunque ha sido posible detectar a su vez transiciones correspondientes al confórmero trans. Las constantes de rotación y de acoplamiento de cuadrupolo nuclear determinadas experimentalmente presentan un alto grado de concordancia con los valores teóricos. Ambos confórmeros son eminentemente planos, aunque con un pequeño defecto de inercia asociado a vibraciones de baja frecuencia. Finalmente, se ofrece una discusión sobre las interacciones no covalentes racionalizadas mediante el índice de interacciones no covalentes y los orbitales naturales de enlace. Ambos apuntan a la interacción N···S como la responsable de la estabilización de la especie cis, gobernando la disposición geométrica de la molécula. Sulfur containing heterocycles hoard a major scientific interest for its key role in natural and pharmaceutical products. This project deals with 2-(2-pyridyl)benzo[b]thiophene, a heterobiarylic molecule whose insights are addressed using computational methods and rotational spectroscopy. Theoretical calculations have included density functional predictions (B3LYP-D3 and B2PLYP-D3) for the title molecule and its monohydrate, using Ahlrichs (def2-TZVP) and Pople basis sets (6-311G(d)). The investigation of the rotational spectrum used chirped-pulse broadband Fourier transform microwave spectroscopy in a supersonic jet expansion, operating in the 2-8 GHz region. Two conformers were detected in the rotational spectrum. The cis-locked geometry has emerged as preferential, although transitions associated with the trans species have been also detected. The rotational constants and the nuclear quadrupole coupling constants determined experimentally present a satisfactory agreement with the computational predictions. Both conformers are effectively planar, with a small inertial defect caused by low-frequency vibrations. Finally, the non-covalent interactions have been rationalized using the non-covalent interactions index and natural bond orbitals calculations. Both methods confirm the role of the N···S interaction to drive the molecular orientation. 2023-11-30T14:45:58Z 2023-11-30T14:45:58Z 2023 info:eu-repo/semantics/bachelorThesis https://uvadoc.uva.es/handle/10324/63372 spa info:eu-repo/semantics/openAccess http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/ Attribution-NonCommercial-NoDerivatives 4.0 Internacional