2026-04-28T21:21:03Zhttps://uvadoc.uva.es/oai/requestoai:uvadoc.uva.es:10324/636582025-09-17T08:40:36Zcom_10324_38col_10324_787
Pena Pérez, Ariadna María
2023-12-15T13:09:40Z
2023-12-15T13:09:40Z
2023
https://uvadoc.uva.es/handle/10324/63658
Las reacciones de cicloadición son una estrategia clave en la síntesis de heterociclos, que se
encuentran presentes en la estructura de todo tipo de sustancias. El empleo de catalizadores
ha permitido el desarrollo de las cicloadiciones con un eficacia y selectividad extraordinarias.
En los últimos años, la organocatálisis ha despertado un creciente interés. Un tipo de
organocatalizadores de gran relevancia son las fosfinas, que se han empleado en numerosos
tipos de reacción desde que el grupo de Lu propuso una cicloadición (3+2) con alenos pobres
en electrones. Esta transformación sentó un precedente importante para el desarrollo de
numerosas cicloadiciones catalizadas por fosfinas, incluyendo algunas de forma
enantioselectiva.
En este trabajo se ha estudiado una cicloadición de alto orden catalizada por fosfinas con
alenos que presentan un sustituyente alquilo en la posición α, con la finalidad de obtener
cicloaductos nitrogenados quirales con dos anillos de 7 eslabones. Para ello se sintetizaron
varios ésteres y amidas alénicos mediante métodos sintéticos convencionales. Se estudió la
cicloadición de alto orden de estos alenos con azaheptafulveno en presencia de un catalizador
aquiral de tipo fosfina para establecer la eficacia y selectividad del proceso. Posteriormente,
se evaluaron distintas fosfinas enantiopuras como catalizadores para la versión
enantioselectiva de la reacción.
Cycloaddition reactions are a key strategy in the synthesis of heterocycles, which are present
in the structure of various substances. The use of catalysts has enabled the development of
cycloadditions with extraordinary efficiency and selectivity. In recent years, organocatalysis
has attracted increasing interest. One type of organocatalysts of great relevance are
phosphines, which have been employed in numerous types of reactions since the Lu group
proposed a (3+2) cycloaddition with electron-poor allenes. This transformation set an
important precedent for the development of numerous phosphine-catalyzed cycloadditions,
including some with enantioselectivity.
In this work, a high order cycloaddition catalyzed by phosphines with allenes bearing an alkyl
substituent at the position was studied to obtain chiral nitrogenous cycloadducts with two
7-membered rings. To achieve this, several allenic esters and amides were synthesized using
conventional synthetic methods. The high order cycloaddition of these allenes with
azaheptafulvene in the presence of an achiral phosphine catalyst was investigated to establish
the efficiency and selectivity of the process. Subsequently, various enantiopure phosphines
were tested as catalysts for the enantioselective version of the reaction
spa
info:eu-repo/semantics/openAccess
http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/
Attribution-NonCommercial-NoDerivatives 4.0 Internacional
Cicloadiciones de alto orden con amidas y ésteres alénicos alfa-sustituidos mediante catálisis por fosfinas
info:eu-repo/semantics/masterThesis