2026-05-05T21:28:15Zhttps://uvadoc.uva.es/oai/requestoai:uvadoc.uva.es:10324/788222025-10-20T19:03:05Zcom_10324_38col_10324_852
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dc
Ramírez Gutiérrez, Sara
author
2025
Los complejos de paladio como catalizadores en reacciones de acoplamiento C-C
convencionales son actualmente imprescindibles en síntesis. Más recientemente, el uso de
catalizadores de paladio en reacciones de acoplamiento C-C basadas en un mecanismo de
activación C-H usando arenos como reactivos permite acercarse a una química más verde,
debido al ahorro en síntesis de los reactivos necesarios en los acoplamientos tradicionales y la
toxicidad que generan los subproductos de estas reacciones.
Generalmente todos estos sistemas catalíticos operan por un mecanismo en el que el metal pasa
por estados de oxidación Pd(0)/Pd(II) y usan ligandos cooperativos. En algunas ocasiones se
ha propuesto un mecanismo en el que se pasa de Pd(II)/Pd(IV) pero esto sólo ocurre en
presencia de oxidantes fuertes.
En este trabajo de fin de grado se han sintetizado complejos organometálicos de paladio con
diferentes ligandos cooperativos y diferentes tipos de enlaces Pd-C para estudiar su influencia
en reacciones de adición oxidante a Pd(II) para formar un posible intermedio de Pd(IV).
También se han realizado reacciones de arilación directa de acoplamiento C-C basadas en un
mecanismo de activación C-H usando un oxidante muy fuerte, como son las sales de yodonio,
con el objetivo de analizar las ventajas de introducir un posible ciclo catalítico de Pd(II)/Pd(IV).
Palladium complexes as catalysts in conventional C-C coupling reactions are currently
indispensable in synthetic chemistry. More recently, the use of palladium catalysts in C-C
coupling reactions based on C-H activation mechanisms, employing arenes as reactants, has
opened the door to greener chemistry. This is mainly due to the reduced need for the synthesis
of pre-functionalized reagents required in traditional couplings, as well as the lower toxicity of
the resulting byproducts.
Generally, these catalytic systems operate through a mechanism in which the metal cycles
between oxidation states Pd(0)/Pd(II), and they typically involve the use of cooperative ligands.
In some cases, a mechanism involving Pd(II)/Pd(IV) has been proposed; however, this only
occurs in the presence of strong oxidants.
In this final degree project, organometallic palladium complexes bearing different cooperative
ligands and various types of Pd-C bonds have been synthesized to study their influence on
oxidative addition reactions to Pd(II), aiming to generate a possible Pd(IV) intermediate.
Furthermore, direct arylation C-C coupling reactions based on a C-H activation mechanism
have been performed using a strong oxidant, such as iodonium salts, with the goal of evaluating
the advantages of introducing a potential Pd(II)/Pd(IV) catalytic cycle.
https://uvadoc.uva.es/handle/10324/78822
Exploración de reacciones de complejos de Pd(II) con yoduros de arilo y con sales de yodonio