RT info:eu-repo/semantics/bachelorThesis
T1 Síntesis de heterociclos a partir de organosilanos
A1 Hernández Hernández, Pablo
A2 Universidad de Valladolid. Facultad de Ciencias
K1 Heterociclos
K1 Organosilanos
K1 Tetrahidropiranos
K1 Reacción de Prins
AB En este trabajo se han estudiado las ciclaciones silil-Prins de dos tipos de alcoholes sililados: alcoholes alílicos y alcoholes homoalílicos.La obtención de alcoholes alílicos sililados se ha llevado a cabo mediante dos métodos que tienen como paso clave la formación del intermedio alilsilano-vinilcuprato a partir de la reacción entre el aleno y el cuprato de orden bajo PhMe2SiCu(CN)Li. Dichos alcoholes serán productos de partida en la formación de tetrahidrofuranos mediante una ciclación de silil-Prins por tratamiento con aldehídos en presencia de TMSOTf. La ciclación conduce con rendimientos moderados a una mezcla de THF diastereoisómeros en proporción 2:1.La preparación de los correspondientes alcoholes homoalílicos sililados se lleva a cabo por reacción del aleno con el cuprato de orden alto (PhMe2Si)2Cu(CN)Li2. En este caso se forma un intermedio vinilsilano-alilcuprato que por reacción con cloruros de ácido nos da vinilsilil cetonas. Una etapa adicional de reducción nos conduce a alcoholes homoalílicos que por reacción con diferentes aldehídos y en presencia de TMSOTf experimentan una ciclación de silil-Prins dando lugar a diversos tetrahidropiranos con una alta estereoselectividad.En este trabajo se ha estudiado cómo afecta al curso de la reacción el efecto de distintas variables como: la naturaleza del catalizador, temperatura y disolvente.
YR 2017
FD 2017
LK http://uvadoc.uva.es/handle/10324/25972
UL http://uvadoc.uva.es/handle/10324/25972
LA spa
DS UVaDOC
RD 18-sep-2024