RT info:eu-repo/semantics/masterThesis
T1 Nuevos ligandos cooperativos tipo piridona en reacciones de activación C-H mediadas por paladio
A1 Alcoceba Ruiz, Pablo
A2 Universidad de Valladolid. Facultad de Ciencias
K1 Activación C-H
K1 Paladio
K1 Arilación directa
AB Las reacciones de acoplamiento C-C de hidrocarburos mediadas complejos de paladio queimplican una activación de un enlace C-H representan una alternativa más verde a losacoplamientos tradicionales catalizados por paladio. Cuando se emplean hidrocarburosdirectamente, no es necesario preparar los reactivos utilizados en los acoplamientosconvencionales, lo que mejora la sostenibilidad y la eficiencia de los procesos químicos. Laruptura del enlace C‒H es difícil y los ligandos con un grupo básico capaz de desempeñar unpapel cooperativo o bifuncional son esenciales para la activación de C‒H. En el grupo deinvestigación en que se ha llevado a cabo este trabajo se han desarrollado sistemas catalíticoseficientes para la funcionalización de arenos con el ligando [2,2'-bipiridin]-6(1H)-ona (bipy-6-OH), que tiene un papel cooperativo en la ruptura del enlace C-H por un mecanismo demetalación-deprotonación concertada. En este trabajo fin de máster se han preparado nuevosligandos de tipo PXPO (pyridine-bridge-pyridone) con un grupo dador de densidad electrónicacomo puente entre los dos anillos heterocíclicos, con el fin de que su influencia haga que eloxígeno piridónico sea más básico y facilite la ruptura del enlace C-H.Se han diseñado rutas sintéticas eficientes para los ligandos propuestos y se han sintetizado suscorrespondientes complejos de paladio, modelo de alguno de los intermedios posibles en lacatálisis de acoplamiento de arenos. Su capacidad cooperativa ha sido evaluada mediante cálculospor métodos de DFT, experimentos estequiométricos de activación C-H por descomposición decomplejos y por la eficiencia catalítica mostrada en reacciones modelo como la arilación directade piridina y tolueno. Los ligandos han demostrado su capacidad de promover la ruptura de unenlace C(sp2)-H de piridina o tolueno en reacciones estequiométricas. Sin embargo su actividaden catálisis de arilación directa de estos arenos es moderada o pobre, indicando una situación máscompleja donde estos ligandos desfavorecen otra u otras etapas del ciclo catalítico
YR 2024
FD 2024
LK https://uvadoc.uva.es/handle/10324/74293
UL https://uvadoc.uva.es/handle/10324/74293
LA spa
NO Departamento de Química Física y Química Inorgánica
DS UVaDOC
RD 06-abr-2025