RT info:eu-repo/semantics/masterThesis
T1 Cicloadición [10+1] diastereo- y enantioselectiva de heptafulvenos derivados del ácido barbitúrico y tiobarbitúrico con iluros de azufre estabilizados
A1 Zhan, Paolo
A2 Universidad de Valladolid. Facultad de Ciencias
K1 Cicloadiciones de alto orden
K1 Enantioselectividad
K1 Iluros de azufre
AB La reacción entre heptafulvenos derivados del ácido barbitúrico o tiobarbitúrico e ilurosde azufre estabilizados, generados in situ a partir de las correspondientes sales de sulfonio,permite obtener productos de cicloadición tipo [10+1] con rendimientos entre moderados ybuenos, y una diastereoselectividad también moderada. Las condiciones óptimas de reacciónincluyen el uso de 1,1 equivalentes de la sal de sulfonio, carbonato de cesio (Cs₂CO₃) comobase y tetrahidrofurano (THF) como disolvente. El diastereoisómero mayoritario (7aa) puedeepimerizarse al isómero más estable (epi-7aa) mediante tratamiento con K2CO3 en acetonitriloa 40 °C. Asimismo, se ha desarrollado una versión enantioselectiva utilizando (2R,5R)-2,5-dimetiltiolano como organocatalizador, obteniéndose el aducto epi-7 como diastereoisómeroprincipal, con rendimientos bajos pero elevadas relaciones enantioméricas (hasta er 98:2). Loscálculos teóricos (DFT) respaldan la viabilidad de la transformación, mostrando una bajabarrera energética (4.56 kcal/mol).
YR 2025
FD 2025
LK https://uvadoc.uva.es/handle/10324/79065
UL https://uvadoc.uva.es/handle/10324/79065
LA spa
NO Departamento de Química Orgánica
DS UVaDOC
RD 18-nov-2025