Síntesis enantioselectiva organocatalizada de 4-amino-5-pirazolonas a partir de n-boc cetiminas derivadas de 1h-pirazolin-4,5-diona

Abstract

El desarrollo de nuevos procedimientos para la síntesis asimétrica de derivados de pirazolin-5-ona, con un estereocentro cuaternario nitrogenado, es de gran interés ya que forman parte de la estructura de numerosos compuestos biológicamente activos. En este trabajo fin de máster se ha estudiado la actividad catalítica de diferentes organocatalizadores bifuncionales quirales en reacciones aza-Henry y Mannich enantioselectivas llevadas a cabo con N-Boc-cetoiminas derivadas de pirazolona, obteniendo los correspondientes aductos con buenos rendimientos químicos y de moderadas a buenas enantioselectividades. Se ha observado la superioridad de las escuaramidas sobre las tioureas en todas las reacciones estudiadas, obteniendo los mejores resultados con las escuaramidas bifuncionales derivadas de la quinina.

The development of new procedures for the asymmetric synthesis of pyrazolin-5-one derivatives with one nitrogenous quaternary stereocenter has a great interest since there are core structures in a wide variety of biologically active compounds. In this Master’s Final Project we have studied the catalytic activity of several chiral bifunctional organocatalysts in the enantioselective aza-Henry and Mannich reactions performed with N-Boc-ketoimines derived from pyrazolone. As a result we have obtained the corresponding adducts with good yields and moderate to good enantioselectivities. We had observed the superior performance of squaramides over thioureas in all studied reactions, and the best results were achieved with the quinine-derived bifunctional squaramides.