Nuevas aplicaciones de la catálisis mediante iluros de azufre quirales. Estudio de la cicloadición de alto orden con derivados de tropona

Abstract

Las reacciones de cicloadición en general, y las de alto orden en particular (HOCs), esto es, aquellas en las que participan más de seis electrones π, se constituyen como herramientas de enorme relevancia para llevar a cabo la síntesis de moléculas policíclicas diversas y estructuralmente complejas. Una de las razones fundamentales que justifica su gran utilidad es que son rutas con gran economía atómica que, si además están mediadas por catalizadores, pueden conducir a intermedios muy reactivos e inaccesibles por otras vías lo que supone un importante ahorro de energía. Hasta la fecha, la organocatálisis asimétrica se ha empleado de forma limitada en el ámbito de las HOCs. Sin embargo, no hay antecedentes del uso de sulfuros quirales en cicloadiciones de este tipo. Por este motivo, en este Trabajo Fin de Máster se ha llevado a cabo el estudio de una cicloadición [8+4] entre iluros de azufre generados in situ a partir de 4- bromocrotonato de metilo, un dialquil sulfuro y una base, y un azaheptafulveno derivado de tropona

Cycloaddition reactions in general, and higher order reactions (HOCs) in particular, that is, those involving more than six π electrons, are extremely important tools for the synthesis of diverse and structurally complex polycyclic molecules. One of the fundamental reasons for their great utility is that they are very atom-economical routes which, if catalyst-mediated, can lead to highly reactive intermediates that are inaccessible by other routes, resulting in significant energy savings. To date, asymmetric organocatalysis has been used to a limited extent in the field of HOCs. However, there are no precedents for the use of chiral sulphides in this type of cycloadditions. For this reason, in this Final Master's Project we have carried out the study of an [8+4] cycloaddition between sulphur ylides generated in situ from methyl 4-bromocrotonate, a dialkyl sulphide and a base, and an azaheptafulvene derived from tropone