Por favor, use este identificador para citar o enlazar este ítem:http://uvadoc.uva.es/handle/10324/8343
Título
Alilsilanos como intermedios sintéticos de oxocanos de interés
Autor
Director o Tutor
Año del Documento
2014
Titulación
Máster en Técnicas Avanzadas en Química
Zusammenfassung
Desde la década de los ochenta han aparecido diversas monografías y revisiones
que recogen los aspectos más interesantes y útiles de la química de organosilícicos1. La
puesta a punto de numerosos métodos de formación de enlaces C-Si y el estudio
químico-físico de la influencia electrónica del átomo de silicio sobre la estructura
hidrocarbonada, han permitido comprobar la singularidad del comportamiento de los
organosilícicos, despertando un extraordinario interés. La presencia de orbitales “d”
vacíos en el átomo de silicio es sin duda, entre otras, la causa de los efectos electrónicos
“anómalos” observados. Los compuestos nucleofílicos pueden asociarse o coordinarse a
estos orbitales vacíos, afectando así de modo decisivo a la regioquímica de las
reacciones en las que interviene el átomo de silicio2.
Los orbitales 3d del silicio estabilizan los estados de transición al acomodar
intermedios con número de coordinación 5 o 6, disminuyendo la energía total del
proceso y facilitando, por tanto, los desplazamientos nucleofílicos3. Por otra parte, el
hecho de que los carbaniones en posición respecto del silicio sean fácilmente
estabilizados, refleja la intervención de los orbitales 3d y su interacción con los 2p del
átomo de carbono, dando lugar a orbitales p-d
4. Mayor influencia tiene, en la química
de carbocationes, el efecto estabilizador del átomo de silicio sobre aquellos que tienen
posición respecto del silicio. Esta reactividad poco usual constituye uno de los efectos
diferenciadores más notables con relación a la química clásica del carbono5.Entre los compuestos organosilícicos más conocidos están aquellos que
presentan enlaces Si-Metal alcalino (Si-Li, Si-Na). En muchos aspectos, los derivados
triorganosililmetálicos (R3SiM, M = metal alcalino), se comportan como sus análogos
organoalcalinos: son bases muy fuertes, lo mismo que excelentes nucleófilos6. Frente a
electrófilos, estos sililaniones reaccionan fácilmente conduciendo a nuevos enlaces Si-
C.
Otros compuestos de especial interés, son los organocupratos de Litio (con
enlaces Si-Cu), preparados por primera vez por Duffant y col.7, y que pueden ser
considerados formalmente como sililaniones cuya reactividad, menor que la del
correspondiente silillitiado, permite reacciones más selectivas. Estas especies tienen una
notable importancia como intermedios en síntesis orgánica. En particular, la reactividad
de los sililcupratos frente a compuestos con enlaces múltiples carbono-carbono no
activados (aleno y acetilenos), está siendo estudiada desde hace años en nuestro grupo
de investigación.
Materias (normalizadas)
Compuestos organosilícicos
Departamento
Departamento de Química Orgánica
Idioma
spa
Derechos
openAccess
Aparece en las colecciones
- Trabajos Fin de Máster UVa [6334]
Dateien zu dieser Ressource
![Attribution-NonCommercial-NoDerivatives 4.0 International](/themes/Mirage2//images/creativecommons/cc-by-nc-nd.png)