Compuestos organometálicos y catálisis III. Estudios de eliminación reductora

Abstract

Orientado hacia la mejora del rendimiento de las reacciones de acoplamiento catalizadas por metales de transición en sistemas que constituyen acoplamientos C‒C difíciles (como arilos fluorados), este trabajo constituye el primer estudio sobre el proceso de eliminación reductora en níquel promovido por ligandos mixtos de tipo fosfina-olefina. Dichos ligandos se caracterizan por ser capaces de coordinarse de manera quelato al centro metálico por el fósforo y la olefina, disminuyendo la energía de activación de la eliminación reductora. Al reducirse dicha barrera, es posible la obtención selectiva del producto de acoplamiento frente a otros productos no deseados. El estudio de la eliminación reductora se ha realizado desde dos complejos de níquel, con sustituyentes de difícil acoplamiento (Rf: 3,5-C6Cl2F3; Pf: C6F5) y ligandos estabilizantes fácilmente desplazables, analizando la actividad promovida por una serie de ligandos fosfina que presentan diferentes características, tanto estéreas como electrónicas. Adicionalmente, se ha realizado un estudio a baja temperatura con uno de los complejos de níquel para conocer el mecanismo que se produce de manera previa a la eliminación reductora.