Se pueden sintetizar polinorbornenos por adición vinílica empleando complejos bencílicos de Pd. El estudio de la efectividad de tres derivados bencílicos llevo a seleccionar como catalizador adecuado [Pd(AsPh3)2(η3-PhCHCH2Pf)](BF4).
La obtención de polinorbornenos funcionalizados por una vía convencional de homopolimerización o copolimerización de norborneno y norborneno funcionalizado con grupos polares produce un proceso de desactivación del catalizador y una disminución así de los rendimientos. Sin embargo se obtienen buenos resultados para la copolimerización de norborneno y vinilnorborneno, lo que llevo al estudio en profundidad de los factores que afectan al proceso de copolimerización. Los estudios mecanísticos para la homopolimerización de NBVN revelaron dos procesos de iniciación en competencia y un posible proceso de β-eliminación de hidrogeno para la terminación de las cadenas crecientes.
La introducción en el esqueleto de VA-PNB de un doble enlace -CH=CH2 terminal, permite llevar a cabo procesos de postfuncionalización. Así, se ha usado la reacción de hidroboración para sintetizar un polímero funcionalizado con grupos alcohol.
