Síntesis y estudio de carbenos acíclicos de oro(I): una alternativa a los carbenos heterocíclicos como catalizadores en transformaciones orgánicas de interés.

Abstract

El resumen de los resultados de esta tesis doctoral se divide en los siguientes bloques: Primero, la síntesis y caracterización de carbenos de oro(I) del tipo [AuCl{C(NRH)(NHPy-2)}] obtenidos por adición nucleófila de aminas primarias a [AuCl(CNPy-2)]. Se estudia su actividad catalítica en reacciones de ciclación de 1,n-eninos. Segundo, la síntesis a carbenos acíclicos del tipo [AuCl{C(NHR)(NHR’)}] y [AuCl{C(NHR)(NR’2)}], así como su actividad catalítica en el mismo tipo de reacciones de ciclación, comparando los resultados con los obtenidos con los carbenos del tipo [AuCl{C(NRH)(NHPy-2)}]. Se resume el alcance de la actividad catalítica de los carbenos NAC en diferentes tipos de ciclaciones intra e intermoleculares. Tercero, la síntesis y estudio de la actividad catalítica de los carbenos heterocíclicos y acíclicos quirales en reacciones enantioselectivas: hidroalcoxilación de alenos y ciclopropanación de olefinas. Cuarto, interesantes observaciones derivadas de la presencia de cantidades estequiométricas o subestequiométricas de ligandos estabilizadores (AsPh3). Se ha estudiado cómo afecta a la supervivencia del catalizador la presencia de AsPh3 en las condiciones de catálisis. Como apéndice, se incluye la publicación (ACS Catal. 2014, 4, 1607−1615) derivada del trabajo que desarrollé durante mi estancia en la Universidad de Virginia en 2012.