Ligandos bifuncionales para reacciones de acoplamiento oxidante catalizadas por paladio

Abstract

El TFM que se expone a continuación tiene como objetivo general hacer más sostenibles las reacciones de acoplamiento C-C catalizadas por paladio, extremadamente útiles en síntesis química, mediante el uso de uno o dos arenos como reactivos. De este modo se evita la necesidad de síntesis previa de otros reactivos más convencionales a partir de dichos arenos y la generación de subproductos indeseados tras la reacción. Así, se han explorado reacciones de acoplamiento oxidante de dos arenos o de un areno y un alqueno mediante el uso de catalizadores de paladio con ligandos que tengan un sustituyente capaz de actuar como base. Además de coordinarse al metal y modular sus características electrónicas, estos ligandos pueden ejercer una función adicional en el ciclo catalítico (actuar como ligandos bifuncionales), facilitando la ruptura del enlace C-H y como consecuencia ser capaces de llevar a cabo este tipo de reacciones de forma más rápida y eficaz. De este modo se ha logrado mejorar la reacción de Heck entre un areno y un alqueno y se ha explorado el acoplamiento de dos arenos usando oxígeno como único oxidante. El aislamiento de complejos que actúan como intermedios en la catálisis ha permitido sustentar una propuesta mecanística para la reacción de Heck oxidativa.