Reacciones de carbenos metálicos del grupo 6 con complejos de Cu(I)

Abstract

El TFM que se presenta a continuación tiene como propósito estudiar la reactividad entre complejos arílicos de Cu(I) y carbenos del grupo 6, comprobando si se obtienen productos propios de la transmetalación del grupo carbenos a Cu y de la posterior inserción migratoria del carbeno. En este trabajo se ha llevado a cabo la síntesis de diferentes carbenos de Cr y W del tipo [M(CO)5{C(XR)Ph}] (M = Cr, W; XR = NR2, OR) y del complejo de cobre [Cu(C6F5)dioxano], para posteriormente estudiar su reactividad conjunta. Además, se ha hecho un estudio mediante cálculos DFT acerca de la reactividad de otros complejos de cobre con los mismos carbenos. Los resultados obtenidos de esta reactividad han revelado que la transmetalación de metoxi- o monoamino carbenos de W o Cr a complejos de Cu(I) es termodinámicamente factible y más favorable para los aminocarbenos. Ligandos menos lábiles en el Cu estabilizan mejor los complejos de Cu resultado de la transmetalación del carbeno.

This work has the purpose of studying the reactivity between group 6 metal carbenes and Cu(I) complexes, checking for possible products of carbene transmetalation and subsequent migratory insertion of the carbene. Several Cr and W carbenes [M(CO)5{C(XR)Ph}] (M = Cr, W; XR = NR2, OR) were synthesized in order to study their reactivity with the copper (I) complex [Cu(C6F5)dioxane]. Moreover, a DFT computational study was carried out with some other Cu(I) complexes to compare the reactivity with the same carbenes. The results revealed that the transmetalation of W or Cr metoxi- or monoamino carbenes to the copper complexes is thermodynamically feasible and more favourable for the monoaminocarbenes. Less labile ligands bound to Cu can stabilize better the Cu carbene complex after transmetalation.