Separación enantiomérica de fungicidas quirales por cromatografía de fluidos supercríticos

Abstract

El estudio de las sustancias quirales tiene gran importancia en el área medioambiental, debido a que el 27% de la oferta de pesticidas son compuestos quirales. La técnica de cromatografía de fluidos supercríticos (SFC) es una de las más utilizadas para su análisis, ya que presenta ventajas con respecto a otras técnicas cromatográficas. En esta investigación, se estudia la separación enantiomerica de siete fungicidas quirales, del tipo azólicos: diniconazol, econazol, miconazol, penconazol, tebuconazol, tetraconazol y cyproconazol, por la técnica de SFC, estudiando la influencia de tres factores: tipo de columna cromatográfica (Chiral OD y Lux Cellulose 2), diferentes tipos y concentraciones de modificadores (metanol, etanol y 2-propanol) y la temperatura. De las columnas estudiadas la que obtiene mejores resultados es la Lux Cellulose 2, ya con ella se logra la separación enantiomerica de todos los fungicidas. El uso de un modificador orgánico tiene una importante influencia en la separación quiral, independiente del tipo y la concentración del mismo, observando que la retención incrementa en sentido inverso al aumento de la polaridad de los modificadores, excepto con el diniconazol que el orden se ve alterado. Para todos los casos la retención disminuye con el aumento de la concentración de modificador. Los mejores resultados para la separación de los enantiómeros de los fungicidas estudiados, en términos de retención y resolución, es el etanol al 30%. En el caso de diniconazol y tetraconazol, los mejores resultados se obtuvieron con metanol al 20%. Siendo con tetraconazol que se obtiene las mejores resoluciones. El estudio de la influencia de la temperatura en la separación quiral muestra qué para el diniconazol (etanol y 2-propanol), tetraconazol (etanol y 2-propanol) y cyproconazol (para enantiómeros 2-3 y 3-4 en etanol y etanol y 2-propanol, respectivamente) existe una tendencia lineal para las rectas de Van´t Hoff y que se realizan bajo un control entálpico. La investigación ha permitido establecer variables cromatográficas para la separación enantiomerica de siete fungicidas quirales, presentando resultados satisfactorios.

The chiral substances study is essential in the environment field, due to the 27% of commercial pesticides are chiral. The supercritical fluid chromatography (SFC) technique is used for its analysis because it has more advantages that other chromatography techniques. This paper aims to study the enantiomeric separation of seven chiral fungicides from azoles such as: diniconazole, econazole, miconazole, penconazole, tebuconazole, tetraconazol cyproconazole, by SFC technique, examining the three-factor influence: 1. Type of chromatography column (Chiral OD and Lux Cellulose 2), different types and concentrations of modifiers (methanol, ethanol and 2-propanol) and finally temperature. The columns that have been studies, Lux Cellulose 2 has the best results, because this column obtains the enantiomeric separation of all fungicides. The modifiers use crucial influence in the chiral separation. Also, it is independent of the type and has its concentration; it is observed that retention increases with the decrease of the modifier polarity by contrast to the diniconazole which the order is changeable. In all cases, while the retention is decreasing, the modifiers concentration is increasing. The best results for the chiral separation of fungicides studied about retention and resolution terms are the ethanol on the 30% concentration. In the case of diniconazole and tetraconazole, the best results had obtained with methanol to the 20%. As a result, the tetraconazole, which obtains best resolutions. The study temperature influences of chiral separation set up that for diniconazole (ethanol and 2- propanol), tetraconazole (ethanol and 2-propanol) and cyproconazole (for pairs enantiomers 2- 3, ethanol, and 3-4, ethanol and 2-propanol), there is a lineal tendency by Van´t Hoff plots. And are done under enthalpic control The research has set up chromatographic variables for the enantiomeric separation of seven chiral fungicides, showing satisfactory results.