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    Por favor, use este identificador para citar o enlazar este ítem:https://uvadoc.uva.es/handle/10324/50776

    Título
    NHC-catalysed [3+2]-asymmetric annulation between pyrazolin-4,5-diones and enals: Synthesis of novel spirocyclic pyrazolone γ-butyrolactones and computational study of mechanism and stereoselectivity
    Autor
    Gil Ordóñez, MartaAutoridad UVA
    Maestro Fernández, AliciaAutoridad UVA Orcid
    Ortega, Pablo
    Jambrina, Pablo G.
    Andrés García, José MaríaAutoridad UVA Orcid
    Año del Documento
    2022
    Editorial
    Royal Society of Chemistry
    Descripción
    Producción Científica
    Documento Fuente
    Organic Chemistry Frontiers, 2022, vol. 9, n. 2, p. 420-427
    Resumen
    Chiral pyrazolones with a spirocyclic centre at the C4-position are widely found in a large family of medically relevant compounds. In recent years, organocatalysis, particularly that performed with quiral N-heterocyclic carbenes (NHCs), has allowed the enantioselective synthesis of these spirocyclic compounds despite its inherent difficulty. In this work, we describe the fully diastereo- and highly enantioselective synthesis of novel spirocyclic pyrazolone γ-butyrolactones via NHC-catalysed [3+2] annulation reaction of enals and 1H-pyrazol-4,5-diones. To understand the catalytic mechanism and origin of stereoselectivity, electronic structure calculations were carried out. After considering various pathways, we concluded that stereoselectivity-determining step is the formation of the lactone that proceeds after addition of the NHC derived homoenolate to the electrophilic carbonyl group of pyrazolin-4,5-dione. Our calculations predict that the free energy barrier is lower for the (RS) product, which is also the main product experimentally obtained.
    Palabras Clave
    Pyrazolone
    Pirazolona
    ISSN
    2052-4110
    Revisión por pares
    SI
    DOI
    10.1039/D1QO01462E
    Patrocinador
    Junta de Castilla y León (projects FEDER-VA115P17 and VA149G18)
    Junta de Castilla y León (predoctoral fellowship EDU/556/2019)
    Junta de Castilla y León - Fondo Social Europeo (grant EDU/601/2020)
    Ministerio de Ciencia, Innovación y Universidades - Agencia Estatal de Investigación - Fundación Salamanca City of Culture and Knowledge (grant PID2020-113147GA-I00)
    Version del Editor
    https://pubs.rsc.org/en/Content/ArticleLanding/2022/QO/D1QO01462E
    Propietario de los Derechos
    © 2022 Royal Society of Chemistry
    Idioma
    eng
    URI
    https://uvadoc.uva.es/handle/10324/50776
    Tipo de versión
    info:eu-repo/semantics/acceptedVersion
    Derechos
    openAccess
    Aparece en las colecciones
    • DEP67 - Artículos de revista [52]
    • CINQUIMA - Artículos de revista [162]
    Mostrar el registro completo del ítem
    Ficheros en el ítem
    Nombre:
    NHC-Catalysed-[3+2]-Asymmetric-Annulation.pdf
    Tamaño:
    1.405Mb
    Formato:
    Adobe PDF
    Thumbnail
    Visualizar/Abrir
    Attribution-NonCommercial-NoDerivatives 4.0 InternacionalLa licencia del ítem se describe como Attribution-NonCommercial-NoDerivatives 4.0 Internacional

    Universidad de Valladolid

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