Complejos de rutenio(II) con ligandos pirazolilamidino

Abstract

En este trabajo se sintetizan los complejos con dos pirazoles coordinados trans- [Ru(pz*H)2(NCMe)4]2+ (pz*H = pirazol, indazol, dimetilpirazol). A partir de ellos se obtienen los correspondientes complejos pirazolilamidino cis,trans,cis- [Ru(NCMe)2(NH=C(Me)pz*-κ2-N,N)2]2+, como resultado de la inserción del triple enlace carbono-nitrógeno del acetonitrilo en el enlace N-H del pirazol. Estos complejos cis,trans,cis se someten a irradiación con luz tanto visible como UV, obteniéndose los fotoisómeros trans,trans,trans-[Ru(NCMe)2(NH=C(Me)pz*-κ2-N,N)2]2+. Uno de los objetivos últimos del trabajo es acceder a complejos con tres ligandos bidentados nitrógeno-dadores del tipo [Ru(bipy)3]2+. Para ello, se estudia la reactividad de los complejos sintetizados frente a pirazoles, lo que ha permitido obtener el compuesto mer-[Ru(NH=C(Me)pz-κ2-N,N)3]2+. Tras el proceso de síntesis de los complejos se procede a su determinación estructural, tanto en disolución como en estado sólido. Los complejos sintetizados en este trabajo han sido caracterizados por RMN y en algunos casos por difracción de rayos-X de monocristal.

Complexes with two coordinated pyrazoles trans-[Ru(pz*H)2(NCMe)4]2+ (pz*H = pyrazol, indazol, dimethylpyrazol) are herein synthesized and caracterized. The corresponding pyrazolilamidino complexes cis,trans,cis-[Ru(NCMe)2(NH=C(Me)pz*- κ2-N,N)2]2+ are obtained from them, as a result of the insertion of the carbon-nitrogen triple bond of acetonitrile into the N-H bond of pyrazole. This cis,trans,cis complexes are irradiated with electromagnetic radiation, both visible and UV, yielding the photoismers trans,trans,trans-[Ru(NCMe)2(NH=C(Me)pz*-κ2-N,N)2]2+. One of the final objectives of this work is obtaining complexes with three bidentate, nitrogen-donor ligands, similar to [Ru(bipy)3]2+ species. For that matter, the reactivity of the synthesized complexes toward pyrazoles has been explored, leading to the complex mer-[Ru(NH=C(Me)pz*-κ2-N,N)3]2+. After the synthesis of the complexes, the structural determination is carried out, both in solid state and in solution. All the complexes synthesized in this work have been caracterized by NMR and in several cases by monocristal X-Ray diffraction.