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    Por favor, use este identificador para citar o enlazar este ítem:https://uvadoc.uva.es/handle/10324/75094

    Título
    A copper-masked monosubstituted carbene as a general transmetalating agent toward stable carbene complexes
    Autor
    Álvarez, María
    Villalba de Pando, FranciscoAutoridad UVA
    Casciotti, Martina
    Molina, Francisco
    Sciortino, Giuseppe
    Lledós, Agustí
    Albéniz Jiménez, Ana CarmenAutoridad UVA Orcid
    Belderrain, Tomás R.
    Pérez, Pedro J.
    Año del Documento
    2024
    Editorial
    Cell Press
    Descripción
    Producción Científica
    Documento Fuente
    Chem, 2024, 10, 1576-1592
    Resumen
    Metal complexes bearing carbene ligands LnM=CR1R2 are relevant in- termediates in catalytic transformations. The stability of isolated car- bene complexes decreases for the case of monosubstituted carbenes (R1 = H). We have discovered that the copper complex [TpMsCu(C(H) NEt2)] (1) readily transfers the aminocarbene :C(H)NEt2 to other com- plexes of metals, such as rhodium, iridium, palladium, platinum, copper, or gold, leading to complexes bearing the M–C(H)NEt2 moiety. Exper- imental data allow us to propose that this monosubstituted aminocar- bene (MAC) ligand displays a nucleophilicity similar to that of NHC (N-Heterocyclic Carbene) ligands bearing bulky substituents but it has a considerably lower volume. These features allow unprecedented reac- tivity patterns, such as the generation of the first stable monosubsti- tuted carbene adduct of Rh2(OAc)4, a well-known catalyst for carbene transfer reactions. Density functional theory (DFT) studies carried out on the transfer of the MAC ligand from [TpMsCu(C(H)NEt2)] to trans- [PdCl2(NCMe)(PPh3)] led us to ascertain that the transmetalation pro- cess involves several intermediates in which the TpMs ligand shifts be- tween the k2 and k3 coordination modes.
    Materias (normalizadas)
    Química
    Materias Unesco
    2303 Química Inorgánica
    Palabras Clave
    carbene
    transition metal
    ISSN
    2451-9294
    Revisión por pares
    SI
    DOI
    10.1016/j.chempr.2024.03.009
    Patrocinador
    MICIU/AEI Grants PID2022-142100NB-I00 and RED2022-134074-T
    Junta de Castilla y León-Feder Grant VA224P20
    MEC fellowship FPU-17/04559
    Version del Editor
    https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S2451929424001189
    Idioma
    eng
    URI
    https://uvadoc.uva.es/handle/10324/75094
    Tipo de versión
    info:eu-repo/semantics/submittedVersion
    Derechos
    openAccess
    Aparece en las colecciones
    • CINQUIMA - Artículos de revista [162]
    Mostrar el registro completo del ítem
    Ficheros en el ítem
    Nombre:
    chem 2024 manuscriptrevmarked submitted.pdf
    Tamaño:
    3.040Mb
    Formato:
    Adobe PDF
    Descripción:
    Artículo enviado
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    Attribution-NonCommercial-NoDerivatives 4.0 InternacionalLa licencia del ítem se describe como Attribution-NonCommercial-NoDerivatives 4.0 Internacional

    Universidad de Valladolid

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