Enantioselective Higher-Order Cycloadditions between Catalytically Generated Sulfur Ylides and Troponoid Systems

Abstract

Enantioselective organocatalysis has become a prominent area of interest in synthetic chemistry, offering new tools for the development of more efficient synthetic methodologies. Although sulfide-catalyzed reactions have been reported for the formation of 3-membered rings their use in higher-order cycloadditions remains unexplored. In this work, several enantioselective sulfide-catalyzed higher-order cycloadditions between (aza)heptafulvenes and different bromides were studied. Three chiral sulfide catalysts were specifically synthesized for this study. While the reaction with methyl bromocrotonate as a substrate afforded different cycloadducts under catalytic conditions, bromoacetophenones were found to undergo a non-catalyzed pathway.

La organocatálisis enantioselectiva se ha vuelto una importante área de interés en química sintética, ofreciendo nuevas herramientas para el desarrollo de metodologías sintéticas más eficientes. Aunque las reacciones catalizadas por sulfuros se han reportado extensamente en cicloadiciones para dar anillos de tres miembros, su uso en cicloadiciones de alto orden no se ha explorado. En este trabajo, se estudiaron cicloadiciones de alto orden catalizadas por sulfuros entre (aza)heptafulvenos y diferentes sustratos. Tres catalizadores basados en sulfuro se han sintetizado específicamente para este estudio. A pesar de que las reacciones con bromocrotonato de metilo como sustrato formaron diferentes cicloaductos en condiciones catalíticas, se ha observado que las bromoacetofenonas reaccionaron mediante una vía no catalizada.