Cicloadiciones de alto orden enantioselectivas entre alquinonas enolizables y heteroheptafulvenos

Abstract

El estudio de las reacciones de cicloadición de alto orden las cuales involucran más de 6 electrones π, ha tomado fuerza en los últimos años ya que suponen una herramienta útil en síntesis química. Recientemente se ha demostrado que las fosfinas pueden promover cicloadiciones de alto orden entre alenos y heptafulvenos debido a su habilidad para generar especies nucleofílicas al reaccionar sobre sistemas insaturados. No obstante, hasta el momento, no se han reportado estudios en los cuales se utilicen sustratos diferentes a los alenos, lo cual ha conducido a que este trabajo esté encaminado en el estudio de la reacción entre azaheptafulvenos y alquil alquinil cetonas haciendo uso de fosfinas quirales como catalizador. Se ha realizado la optimización de las condiciones de reacción, así como un screening de catalizadores lo que ha proporcionado la formación de biciclos nitrogenados con anillos de 6 y 7 eslabones fusionados con enantioselectividades moderadas abriendo paso a los alcances que podrían tener las fosfinas como catalizadores en este tipo de reacciones

The study of higher order cycloaddition reactions, which involve more than 6 π electrons, has gained strength in recent years as they are believed to be a useful tool in chemical synthesis. It has recently been shown that phosphines can promote higher order cycloadditions between allenes and heptafulvenes due to their ability to generate nucleophilic species when reacting on unsaturated systems. However, to date, no studies have been reported in which substrates other than allenes are used, which has led to this work being directed towards the study of the reaction between azaheptafulvenes and alkyl alkynyl ketones using chiral phosphines as a catalyst. The optimization of the reaction conditions including a screening of catalysts has been carried out, which has afforded the formation of nitrogenated bicyclic compounds with 6 and 7-membered rings with moderate enantioselectivities, opening the way to the scope that phosphines could have as catalysts in this type of reactions