Estudio de la ciclopropananción estereoselectiva de ariliden pirazolonas empleando catálisis mediante iluros de azufre quirales

Abstract

En la actualidad, la organocatálisis se ha consolidado como el tercer pilar sobre el que se apoya la catálisis asimétrica, en igualdad de condiciones que la biocatálisis enzimática y la catálisis basada en el uso de metales de transición. Los organocatalizadores se pueden clasificar en función de su modo de activación. De acuerdo con este criterio se encuentran aquellos que forman enlaces covalentes con el sustrato o los que lo activan mediante enlaces de hidrógeno. Pero también se pueden utilizar como catalizadores bases de Lewis quirales tales como fosfinas o sulfuros, estos últimos mucho menos estudiados. En este Trabajo Fin de Máster se han preparado diversos sulfuros quirales con los que se pueden generar iluros de azufre en cantidades catalíticas por reacción de un haluro con la base adecuada. Considerando el hecho de que el anillo de ciclopropano es una subunidad estructural esencial en muchos productos naturales y moléculas biológicamente activas al igual que la estructura de espiro-pirazolona, la presente memoria recoge el estudio de la reacción entre arilidenpirazolonas y bromoacetofenona promovida por iluros de azufre quirales generados in situ catalíticamente para obtener espirociclopropil pirazolonas enantiopuras

Currently, organocatalysis has established itself as the third pillar on which asymmetric catalysis is supported, on equal terms with enzymatic biocatalysis and catalysis based on the use of transition metals. Organocatalysts can be classified based on their activation mode. In accordance with this criterion there are those that form covalent bonds with the substrate or those that activate it through hydrogen bonds. However, chiral Lewis bases such as phosphines or sulfides, the latter much less studied, can also be used as organocatalysts. In this End of Master's Project, various chiral sulfides have been prepared with which sulfur ylides can be generated in catalytic quantities by reaction of a halide with the appropriate base. Considering the fact that the cyclopropane ring is an essential structural subunit in many natural products and biologically active molecules, as is the structure of spiro-pyrazolone, this report includes the study of the reaction between arylidenepyrazolones and bromoacetophenone promoted by chiral sulfur ylides generated in situ catalytically to obtain enantiopure spirocyclopropyl pyrazolones